1909年由Prileschajew使用過(guò)苯甲酸試劑實(shí)現(xiàn)了用不飽和化合物與有機(jī)過(guò)氧酸反應(yīng)制備環(huán)氧化物，然而由于該方法成本太高，工業(yè)生產(chǎn)上無(wú)法使

20世紀(jì)40年代中、后期環(huán)氧化合物作為增塑劑使用，推動(dòng)其進(jìn)入快速發(fā)展。Archer-Daniels-Midland公司和FMC公司成功開(kāi)發(fā)了硫酸法就地制過(guò)氧乙酸制備環(huán)氧大豆油的工藝 [7] ，F(xiàn)MC公司還提出采取惰性溶劑如苯或己烷減少產(chǎn)生的環(huán)氧基在硫酸催化下開(kāi)環(huán)而導(dǎo)致產(chǎn)率降低的改良。

1949年Rohm and Haos公司提出就地制甲酸生產(chǎn)環(huán)氧化植物油的方法，該方法反應(yīng)活性強(qiáng)，可以不使用催化。

20世紀(jì)50年代初，國(guó)外開(kāi)始生產(chǎn)環(huán)氧大豆油，主要生產(chǎn)國(guó)有美國(guó)、英國(guó)、德國(guó)、日本和前蘇聯(lián)。

1953年美國(guó)Du Pont公司首先試驗(yàn)成功以樹(shù)脂作為催化劑生產(chǎn)環(huán)氧化植物油的方法，并用于工業(yè)生產(chǎn)。

20世紀(jì)60年代相繼出現(xiàn)了用乙醛氣相氧化過(guò)乙酸和液相氧化過(guò)乙酸連續(xù)環(huán)氧化裝置

20世紀(jì)70年代初在西歐開(kāi)始研制環(huán)氧大豆油的生產(chǎn)工藝，并投入使用。后因成本較高，價(jià)格昂貴，曾一度停止生產(chǎn)。再后來(lái)研究發(fā)現(xiàn)環(huán)氧大豆油既可代替部分增塑劑，又可少用或不用有毒的鉛鹽，還可以起到的作用，因此又加強(qiáng)了對(duì)環(huán)氧大豆油的研制并重新投入生產(chǎn)。生產(chǎn)工藝由有溶劑法轉(zhuǎn)向無(wú)溶劑法，從轉(zhuǎn)向連續(xù)化生產(chǎn)，從單一型催化劑向復(fù)合型發(fā)展