電化學(xué)分析技術(shù) 利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)，測(cè)定化學(xué)電池的電位、電流或電量的變化進(jìn)行分析的方法稱為電化學(xué)分析法。
電化學(xué)分析法有多種，如測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)以求物質(zhì)含量的分析方法稱為電位法（potential method）或電位分析法；通過對(duì)電阻的測(cè)定以求物質(zhì)含量的分析法稱為電導(dǎo)法；而借助某些物理量的突變作為滴定分析終點(diǎn)的指示，則稱為電容量分析法等。
電位分析法是利用電極電位和濃度之間的關(guān)系來確定物質(zhì)含量的分析方法，表示電極電位的基本公式是能斯特方程式。由于單個(gè)電極電位的優(yōu)良值無法測(cè)量，在大多數(shù)情況下，電位法是基于測(cè)量原電池的電動(dòng)勢(shì)，構(gòu)成電池的兩個(gè)電極，一個(gè)電極的電位隨待測(cè)離子濃度而變化，能指示待測(cè)離子濃度，稱為指示電極；另一個(gè)電極的電位則不受試液組成變化的影響，具有較恒定的數(shù)值，稱為參比電極。指示電極和參化電極共同浸入試液中，構(gòu)成一個(gè)原電池，通過測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)，便可求得待測(cè)離子的濃度，這一方法亦稱為直接電位法。
離子選擇電極分析法是電位分析法中發(fā)展*為迅速、*活躍的分支。對(duì)某些離子測(cè)定的靈敏度可達(dá)10-6數(shù)量級(jí)。在許多情況下不破壞試液或不用進(jìn)行復(fù)雜的預(yù)處理，對(duì)有色、渾濁溶液都可進(jìn)行分析。
離子選擇性電極分類 基于離子選擇電極絕大多數(shù)都是膜電極這一事實(shí)，依據(jù)膜電位響應(yīng)機(jī)制、膜的組成和結(jié)構(gòu)，其分類如下：玻璃膜電極
玻璃膜電極屬于剛性基質(zhì)電極。敏感膜由玻璃材料制成。由于玻璃的組成不同，可制成H+、Na+、K+、Li+和Ag+等離子選擇性電極
除另有規(guī)定外，水溶液的pH值應(yīng)以玻璃電極為指示電極，用酸度計(jì)(KL-016)進(jìn)行測(cè)定。酸度計(jì)應(yīng)定期檢定，使精密度和準(zhǔn)確度符合要求。
一、儀器校準(zhǔn)（定位）用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。 (1)草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在54±3℃干燥4～5小時(shí)的草酸三氫鉀[KH3(C2O4)2·2H2O]12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 (2)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀[KHC8H4O4]10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 (3)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pH6.8) 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時(shí)的無水3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 (4)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pH7.4) 精密稱取在115±5℃干燥2～3小時(shí)的無水4.303g與磷酸二氫鉀1.179g，加水使溶解并稀釋至1000ml。 (5)硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g(注意：避免風(fēng)化)，加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值如下表。
二、注意事項(xiàng) (1)測(cè)定前校準(zhǔn)儀器時(shí)，應(yīng)選擇與供試液pH值接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。 (2)在測(cè)定時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后，應(yīng)再用另一種pH值相差約3的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)一次，誤差不應(yīng)超過±0.1。 (3)每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用水充分洗滌電極,然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。 (4)在測(cè)定高pH值的供試品時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問題,必要時(shí)選用適用的玻璃電極測(cè)定。 (5)對(duì)弱緩沖液（如水）的pH值測(cè)定,先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測(cè)定供試液，并重取供試液再測(cè),直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測(cè)定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1,取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。 (6)配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水，其pH值應(yīng)為5.5～7.0。 (7)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2～3個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí),不能繼續(xù)使用。
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