循環冷卻水的總堿度隨濃縮倍數增加而增加,但敞開式系統中部分碳酸鹽堿度分解為二氧化碳逸出,故循環水自然pH值時的總堿度不等于濃縮倍數乘以補充水總堿度(NM補),而是小于NM補。如果用酸調低pH值,則總堿度就更大大低于NM補了,甚至可能大大低于M補。
敞開循環冷卻水系統的總堿度M有以下兩種理論計算式:
①根據亨利定律計算。水與大氣交換時水中CO2的平衡由空氣中CO2的分壓決定。推導出:
M=KHpCO2(a1+2a2)/a0
式中 KH———亨利系數,根據水溫可查得;
a0、a1、a2———H2CO3、HCO-3、CO2-3的碳酸鹽分配系數,根據水的pH值可查得;
pCO2———空氣中CO2的分壓,農村中可取0.03%,城市中可取0.06%,工業區
可取0.1%。
②根據溶解CO2平衡導出:
pH=lg(0.88 M/CO2)+6.35
式中 pH———循環冷卻水的pH值;
M———循環冷卻水的總堿度(以CaCO3計),mg/L;
CO2———循環冷卻水溶解CO2量,mg/L。
機械通風時取CO2=5mg/L,則lg M=pH-5.60
自然通風時取CO2=10mg/L,則lg M=pH-5.29
因用理論式計算結果不理想,故國內外均有人用現場實際數據作pH-M曲線,再換算成經驗計算式。例如,國外的Kunz曲線可換算為:
lg M=0.619pH-2.663(適用于pH值4.3~8.3)
國外不少水處理公司多有各自的經驗公式或pH-M曲線,均可在一定條件下用來近似計算,使用時應注意其適應條件。
國內有人將22套大型冷卻系統的數據歸納為經驗計算式。其冷卻塔均為機械通風,循環水溫為30~40℃。
理論式與經驗式的共同之處是:M主要決定于循環冷卻水的pH值。lg M與pH有直接關系,pH高,M也高。M與補充水的pH補、M補及濃縮倍數N均無直接關系。自然pH由pH補、M補及N計算出,故自然M與之有間接關系。但用酸調過pH值的水的M可以說與補充水的pH補、M補和N毫無關系。
補充水的水質也對M有影響。常見的中硬中堿水和低堿軟水的硬度和堿度大體平衡,其濃縮后的pH-M關系大致接近。極軟極低堿水與石灰軟化水濃縮后的pH-M關系很相近,因其M補很低,濃縮后在相同pH值下M比中硬中堿水低。負硬度水的堿度大大超過硬度,濃縮后在相同pH值下M比中硬中堿水要高。故將其歸納為三種類型,根據補充水的類型選擇經驗計算式。計算結果比較近似,可以據此判斷水的腐蝕結垢傾向和估算運行中的加酸量。已投產的裝置可以積累現場的pH值和M值分析數據,將其歸納為本裝置的pH-M曲線和計算式,則可算得更準確些。
不同類型補充水的循環冷卻水總堿度M的計算式

注:1.M為循環冷卻水的總堿度,mg/L(以CaCO3計)。
2.pH為循環冷卻水的pH值。當pH等于自然pH值時,計算所得M為自然pH值時的總堿度。自然pH值可由pH補、M補及N計算得,加氯時應減去加氯降低值。當加酸調節pH值時,pH等于規定的(即運行條件下的)pH值,計算所得M為運行條件下的總堿度。
3.以上公式適用于循環冷卻水pH<9.0,pH>9.0時誤差漸增大。
為便于使用,以上計算公式列表或制成圖表查用。見下表及圖2。
循環冷卻水總堿度M計算值(以CaCO3計)單位:mg/L

續表


圖3 循環水的pH-M關系