原子吸收光譜法定量分析的定量方法
1.標準曲線法
原子吸收光譜分析的標準曲線法與紫外可見分光光度法類似。配制一系列不同濃度的標準試樣,由低到高依次分析,將獲得的吸光度A數據對應于濃度作標準曲線,在相同條件下測定試樣的吸光度A數據,在標準曲線上查出對應的濃度值;或由標準試樣數據獲得線性方程,將測定試樣的吸光度A數據帶入計算。注意在高濃度時,標準曲線易發生彎曲,壓力變寬影響所致,便銳線光源年輻射的共振線的中心波長與共振吸收線的中心波長錯位,是吸光度減小而造成的;此外化學干擾與物理干擾的存在也會導致工作曲線彎曲。測定時注意以下幾點:
①標準溶液與試液的基體(指溶液中除待測組分外的其他成分的總體)要相似,以消除基體效應,標準溶液濃度范圍應將試液中待測元素恬在內,濃度范圍大小以獲得合適的吸光度讀數為準。
②在測量過程中要吸噴去離子水或空白溶液來校正零點漂移。
③由于燃氣和助燃氣流量變化會引起工作曲線斜率變化,因此每次分析都應重新繪制工作曲線。
標準曲線法簡便、快速,適于組成較簡單的同類批量樣品分析。
2.標準加入法
當試樣中共存物不明或基體復雜而無法配制與試樣組成相匹配的標準溶液時,使用標準加入法是適宜的。
其具體操作方法:吸取相同體積的試液4份以上,從第2份開始依次按比例加入不同量的待測組分標準溶液,用溶劑稀釋到相同體積,于相同實驗條件下依次欠測量各個試液的吸光度,繪制出標準加入法曲線。將此曲線外推至與橫坐標交點cx,即為待測元素的濃度。
測定時注意以下幾點:
①待測元素的濃度與其對應的吸光度應成線性關系
②為了得到較為精確的外推結果,最少應采用四個點(包括試液本身)來做外推曲線,且份加入的標準溶液與試液的濃度之比應適當(可通過試噴樣品和標準溶液比較二者的吸光度來判斷。雪量值的大、小可這樣選擇,使個加入量產生的吸收值約為樣品吸收值的一半)。
③本法能消除基體效應帶來的影響,但不能消除背景吸收的影響,這是因為同樣的信,即加到樣品測定上,也加到增量后的樣品測定上,因此只有扣除了背景之后,才能得到待測元素的真實含量,否則將得到偏高結果。
④對于斜率太小的曲線靈敏度差,容易引進較大的誤差。
3.稀釋法
稀釋法可看作是標準加入法的另一種形式。方法略。
4.內標法(內標法工作曲線法)
對內標物的要求:內標元素應與待測元素的化學性質相近,銳線吸收也要相近,且不存在于試樣中。此法的優點是不受測定條件變化的影響,不足之處是必須使用具直雙通道原子吸收光譜儀。
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