ZDJ-5B型自動滴定儀是通過測量電極電位的變化來進行樣品分析。首先使用合適的指示電極和參比電極構成測試的溶液和工作電池，然后加入滴定劑。滴定過程中發生化學反應，測量的離子濃度不斷變化，電極電位相應變化。在滴定終點附近，正在測量的離子濃度發生突變，產生電極電位的突起，因此根據電極電位的突變確定終點，給出滴定劑消耗體積，并根據計算公式計算結果。
ZDJ-5B型自動滴定儀進行預設終點滴定時需要對電極進行標定，標定過程如下：
儀器支持 3 點標定。
一點標定是只采用一種 pH 標準緩沖溶液對電極系統進行標定，用于自動校準儀器的定位值。儀器把 pH 復合電極的百分斜率作為 100％，在測量精度要求不高的情況下，可采用此方法。
二點標定或三點標定是為了提高 pH 的測量精度，選用二種或三種 pH 標準緩沖溶液對電極系統進行標定，測得 pH復合電極的實際百分斜率。
