一般而言,分析儀器或分析方法的所謂“精密”,多指其測量的精密度(Precision)和準確度(Accuracy)。“精密度”是指數次測量結果的離散程度,也被俗稱為結果的“平行性”、“重現性”。“準確度”是指測量結果和真值之間的偏離。在傳統的測量誤差概念中,精密度被認為主要反映了測量過程的偶然誤差,準確度被認為主要反映了測量過程的系統誤差。(注:本文中所述“術語”均為約定俗成的常用語,其準確定義,請以相關標準為準。)
在絕大多數情況下,我們發現,更為“精密“的方法或儀器對樣品的前處理要求會相對更高。這種更高的要求主要表現為,一是要把樣品處理得更干凈,二是傾向于將待測目標物進一步濃縮。固相萃取技術(SPE)的興起,正是跟隨數十年來檢測方法和儀器對樣品處理的這些要求不斷提升而逐漸發展起來的。
綜合而言,SPE的分離原理與液相色譜分離原理如出一轍。所不同的是,液相色譜是連續流動相下的分配,SPE是間斷“流動相”下的分配。而相同點在于,兩者在熱力學上,都是目標物(溶質)在固定相和流動相(溶劑)中的親和能力不同而表現出“吸附”和“洗脫”的狀態,進而實現不同目標物的“保留”和“分離”。
事實上,色譜保留-分離機理是多樣性的,除了常見的親酯-親水分配的正、反相色譜(液-液和液-固色譜)之外,還有離子交換色譜、空間排阻色譜、親和色譜等等。而且,絕大多數色譜分離過程中這些機理都是多種同時發生和作用的。
另一方面,目標物的理化屬性也是SPE方法細節的又一決定性因素。實際工作中,實驗室技術員在方法學開發中大多是從這里開始著手的。
通過對目標物理化屬性的分析,首先確定適用于何種保留體系。例如對于中等極性的藥物化合物,一般使用HLB為代表的萃取劑配合強極性溶劑水、甲醇、乙腈等,形成反相體系,進而也確定了吸附和洗脫的溶劑配比。進一步地,依據化合物酸堿性的強弱,決定是否同時適配離子交換體系。例如中等極性的堿性化合物,則通常使用HLB骨架的WCX萃取劑更為適合,于是吸附和洗脫的溶劑pH值也就一目了然了。
綜上,一個“精密”的、“準確”的理化分析方法,勢必對樣品前處理的凈化和濃縮有一定的要求。而SPE技術,因其本身對于檢測目標物屬性的選擇性和通用性,并對色譜、質譜分析方法有著天然地適應性,最終成為目前的前處理手段之一。