光電化學工作站的基礎是在電化學池中所發生的電化學反應。電化學池由電解質溶液和浸入其中的兩個電極組成，兩電極用外電路接通。在兩個電極上發生氧化還原反應，電子通過連接兩電極的外電路從一個電極流到另一個電極。根據溶液的電化學性質與被測物質的化學或物理性質之間的關系，將被測定物質的濃度轉化為一種電學參量加以測量。
光電化學工作站的特點：
①靈敏度較高。低分析檢出限可達10-12mol/L。
②準確度高。如庫侖分析法和電解分析法的準確度很高，前者特別適用于微量成分的測定，后者適用于高含量成分的測定。
③測量范圍寬。電位分析法及微庫侖分析法等可用于微量組分的測定；電解分析法、電容量分析法及庫侖分析法則可用于中等含量組分及純物質的分析。
④ 儀器設備較簡單，價格低廉，儀器的調試和操作都較簡單，容易實現自動化。
⑤ 選擇性差。光電化學工作站的選擇性一般都較差，但離子選擇性電極法、極譜法及控制陰極電位電解法選擇性較高。根據所測量電學量的不同，電化學分析法可分為電導分析法、電位分析法、伏安法和極譜分析法、電解和庫侖分析法。
光電化學工作站是利用物質的電學和電化學性質進行表征和測量的科學，它是電化學和分析化學學科的重要組成部分，與其它學科，如物理學、電子學、計算機科學、材料科學以及生物學等有著密切的關系。
